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Documento BOE-A-1977-91

Orden sobre métodos de análisis de productos fitosanitarios y fertilizantes.

TEXTO

EL ELEVADO COSTE DE ALGUNAS DE LAS MATERIAS PRIMAS QUE INTERVIENEN EN LA FABRICACION DE PRODUCTOS FITOSANITARIOS, FERTILIZANTES Y MATERIAS AFINES, ASI COMO DIVERSAS CAUSAS DERIVADAS DE SU COMERCIALIZACION, DISTRIBUCION Y UTILIZACION, DETERMINAN EL HECHO DE QUE SE VENGAN EMPLEANDO COMO PRODUCTOS FITOSANITARIOS Y FERTILIZANTES DISTINTAS MATERIAS QUE, EN ALGUNOS CASOS, NO CUMPLEN LAS DISPOSICIONES LEGALES VIGENTES, POR LO CUAL SE HACE IMPRESCINDIBLE EL CONTROL ANALITICO DE SUS DIFERENTES COMPONENTES.

POR OTRA PARTE, LA ACTUACION DE LOS ORGANISMOS OFICIALES EN EL AMBITO DE SUS RESPECTIVAS COMPETENCIAS REQUIERE REALIZAR EL ANALISIS DE LOS MISMOS COMPONENTES.

POR TODO LO ANTERIOR, PARECE LOGICO UNIFICAR CRITERIOS Y AUNAR ESFUERZOS MEDIANTE EL ESTABLECIMIENTO DE METODOS DE ANALISIS OFICIALES UNICOS PARA TODOS LOS MINSTERIOS AFECTADOS.

PARA LA REDACCION DE LOS CITADOS METODOS DE ANALISIS, HECHA CONJUNTAMENTE POR CUALIFICADOS ESPECIALISTAS DE LOS MINISTERIOS INTERESADOS, SE HA CONSIDERADO CONVENIENTE ADAPTARSE EN LO POSIBLE A LOS APROBADOS POR ORGANISMOS INTERNACIONALES ESPECIALIZADOS EN LA MATERIA, CON EL FIN DE APROVECHAR LA EXPERIENCIA HABIDA EN SU APLICACION Y DE FACILITAR LA CONFRONTACION DE LOS RESULTADOS EN LAS RELACIONES COMERCIALES SUPRANACIONALES.

EN SU VIRTUD, A PROPUESTA DE LOS MINISTERIOS DE AGRICULTURA, INDUSTRIA Y HACIENDA, ESTA PRESIDENCIA DEL GOBIERNO DISPONE:

PRIMERO.-SE APRUEBAN COMO OFICIALES LOS METODOS DE ANALISIS DE PRODUCTOS FITOSANITARIOS Y DE FERTILIZANTES QUE SE CITAN EN LOS ANEXOS 1 Y 2.

SEGUNDO.-CUANDO NO EXISTAN METODOS OFICIALES PARA DETERMINADOS ANALISIS, Y HASTA QUE SEAN ESTUDIADOS POR EL GRUPO DE TRABAJO CORRESPONDIENTE, PODRAN SER UTILIZADOS LOS ADOPTADOS POR OGANISMOS NACIONALES O INTERNACIONALES DE RECONOCIDA SOLVENCIA.

TERCERO.-QUEDAN DEROGADAS LAS DISPOSICIONES DE IGUAL O INFERIOR RANGO QUE SE OPONGAN A LA PRESENTE ORDEN.

CUARTO.-LA PRESENTE DISPOSICION ENTRARA EN VIGOR A LOS TREINTA DIAS DE SU PUBLICACION EN EL "BOLETIN OFICIAL DEL ESTADO".

MADRID, 30 DE NOVIEMBRE DE 1976.-OSORIO.

ANEXO I
METODOS DE ANALISIS DE PRODUCTOS FITOSANITARIOS

METODOS QUIMICOS

1.-FENITROTION

1.1. PRINCIPIO.

EL METODO SE BASA EN LA MEDIDA ESPECTROFOTOMETRICA DE LA ABSORCION A 271 MM. DESPUES DE EFECTUAR UNA PURIFICACION DEL PRINCIPIO ACTIVO POR CROMATOGRAFIA EN COLUMNA.

1.2. MATERIAL Y APARATOS.

1.2.1. ESPECTROFOTOMETRO ULTRAVIOLETA.

1.2.2. COLUMNA PARA CROMATOGRAFIA DE 40 X 0,8 CM.

1.3. REACTIVOS.

1.3.1. MEZCLA N-HEXANO-CLOROFORMO:

MEZCLAR DOS PARTES DE N-HEXANO-CLOROFORMO CON UNA PARTE DE CLOROFORMO.

1.4. PROCEDIMIENTO.

PREPARACION DE LA COLUMNA:

MEZCLAR 8 G. DE SILICA GEL PARA CROMATOGRAFIA, EMPLEANDO 5 ML. DE LA MEZCLA N-HEXANO CLOROFORMO Y AÑADIRLA A LA COLUMNA.

PESAR UNA CANTIDAD DE MUESTRA QUE CONTENGA APROXIMADAMENTE 500 MG. Y DILUIR HASTA 50 ML. CON LA MEZCLA DE N-HEXANO-CLOROFORMO. TOMAR EXACTAMENTE 5 ML. DE ESTA SOLUCION Y LLEVAR A LA COLUMNA DE CROMATOGRAFIA.

A CONTINUACION LAVAR LA COLUMNA CON 70 ML. DE LA MEZCLA N-HEXANO-CLOROFORMO, INMEDIATAMENTE DESPUES AÑADIR LA CANTIDAD NECESARIA DE CLOROFORMO PARA PODER RECOGER EXACTAMENTE 50 ML., TOMAR 2 ML. Y LLEVAR A UN MATRAZ AFORADO DE 100 ML., DILUYENDO NUEVAMENTE CON CLOROFORMO HASTA EL ENRASE. MEDIR LA ABSORBANCIA A 271 NM. USANDO CLOROFORMO COMO REFERENCIA.

1.5. CALCULOS.

LA CANTIDAD DE FENITROTION SE OBTIENE DE LA CURVA DE CALIBRACION ABSORBANCIA/CONCENTRACION DE FENITROTION PURO.

(FORMULA OMITIDA)

P.= PESO, EN GRAMOS, DE FENITROTION.

P = PESO, EN GRAMOS, DE LA MUESTRA.

1.6. OBSERVACIONES.

PARA PASAR A G/L. MULTIPLICAR POR 10 Y POR LA DENSIDAD A 20 GRADOS C/4 GRADOS C.

CAR POR 10 Y POR LA DENSIDAD 2.-2,4 DICLOROFENOXIACETICO SAL AMINA

2.1. PRINCIPIO.

POR ACIDIFICACION DE LA MUESTRA SE SEPARA EL ACIDO 2,4-D QUE ES EXTRAIDO CON ETER ETILICO, SOLUCION EN LA QUE UNA VEZ LAVADA, SE DETERMINA EL CONTENIDO EN ACIDO 2,4 D POR VALORACION DIRECTA CON HIDROXIDO SODICO 0,1 N. POSTERIORMENTE SE DETERMINARA EL PUNTO DE FUSION DEL ACIDO 2,4-D OBTENIDO SEGUN EL METODO FISICO CORRESPONDIENTE.

2.2. MATERIAL Y APARATOS.

2.2.1. MATRACES ERLENMEYER DE 250 ML.

2.2.2. EMBUDOS DE DECANTACION DE 250 ML.

2.2.3. PROBETA DE 100 ML.

2.2.4. PROBETA DE 50 ML.

2.2.5. PROBETA DE 10 ML.

2.2.6. BURETA DE 50 ML. CON DIVISIONES DE 1/10 ML.

2.3. REACTIVOS.

2.3.1. ACIDO CLORHIDRICO (D = 1,19).

2.3.2. ETER ETILICO EXENTO DE ACIDEZ.

2.3.3. ETANOL (ALCOHOL ETILICO NEUTRO 95 POR 100).

2.3.4. HIDROXIDO SODICO 0,1 N.

2.3.5. ROJO DE METILO (SOLUCION ALCOHOLICA/ACUOSA, 01 POR 100).

2.4. PROCEDIMIENTO.

PESAR CON PRECISION UNA CANTIDAD DE MUESTRA QUE CONTENGA DEL ORGEN DE 1 G. DE ACIDO 2,4-D EN UN MATRAZ ERLENMEYER DE 250 ML., DILUIRLA CON AGUA DESTILADA HASTA UN VOLUMEN DE UNOS 80 ML. Y TRASPASARLA A UN EMBUDO DE DECANTACION DE 250 ML., EMPLEANDO UN VOLUMEN DE UNOS 20 ML. DE AGUA DESTILADA PARA HACER EL TRASPASO CUANTITATIVO. ADICIONAR 3 ML. DE ACIDO CLORHIDRICO Y EXTRAER TRES VECES CON 25 ML. DE ETER ETILICO CADA VEZ, DEJANDO A CADA DECANTACION UN TIEMPO DE REPOSO DE 15 MINUTOS.

EL CONJUNTO DE LOS EXTRACTOS ETEREOS SE LAVA TRES VECES CON 10 ML. DE AGUA DESTILADA CADA VEZ, DEJANDO EL TIEMPO DE DECANTACION NECESARIO PARA TENER UNA SEPARACION TOTAL DE LAS FASES. AL FINAL DE ESTOS LAVADOS COMPROBAR QUE EL PH DE LA ULTIMA FASE ACUOSA SEPARADA ES APROXIMADAMENTE 7. TRANSVASAR LA FASE ETEREA A UN MATRAZ ERLENMEYER DE 250 ML. PASAR LAS AGUAS DE LAVADO AL EMBUDO DE DECANTACION Y EFECTUAR UNA EXTRACCION CON 30 ML. DE ETER ETILICO, DEJANDO UN TIEMPO DE DECANTACION DE 1 HORA. DESCARTAR LA FASE ACUOSA, LAVAR DOS VECES LA FASE ETEREA CON 25 ML. DE AGUA DESTILADA CADA VEZ, DEJANDO UN TIEMPO DE DECANTACION DE 30 MINUTOS Y COMPROBANDO QUE SU PH ES APROXIMADAMENTE 7. REUNIR ESTA FASE ETERA CON LA ANTERIOR SITUADA EN EL MATRAZ ERLENMEYER.

ADICIONAR A LA FEASE ETERA 60 ML. DE ETANOL Y VALORAR CON HIDROXIDO SODICO 0,1., UTILIZANDO ROJO DE METILO COMO INDICADOR.

REALIZAR DE FORMA ANALOGA UN ENSAYO EN BLANCO, EMPLEANDO ML. DE ETANOL Y 40 ML. DE AGUA DESTILADA RECIENTEMENTE HERVIDA.

2.5. CALCULOS.

(FORMULA OMITIDA)

2.6. REFERENCIAS.

1. "SPECIFICATIONS FOR PESTICIDES", WHO, GENEVA, 1961, PAGINA 364.

2. "CIPAC HANDBOOL", CIPACL, HARPENDEN, 1970, PAG. 261.

3.-2,4 DICLOROFENOXIACETICO ESTER

3.1. PRINCIPIO.

EL ESTER CONTENIDO EN LA FORMULACION SE HIDROLIZA CON HIDROXIDO DE LITIO, LA SOLUCION RESULTANTE SE EXTRAE CON ETER ETILICO Y LA FASE ETEREA, PREVIAMENTE LAVADA CON AGUA, SE DESCARTA. LA FASE ACUOSA SE ACIDIFICA CON ACIDO CLORHIDRIDO Y LOS ACIDOS SE EXTRAEN CON ETER ETILICO; LA SEGA ETEREA SE LAVA CON AGUA HASTA REACCION NEUTRA Y LAS AGUAS DE LAVADO SON NUEVAMENTE ESTRAIDAS CON ETER ETILICO. EN EL CONJUNTO DE LOS EXTRACTOS ETEROS, SE DETERMINA EL ACIDO 2,4-D POR VALORACION CON HIDROXIDO SODICO EN SOLUCION DE ETANOL. POSTERIORMENTE SE DETERMINARA EL PUNTO DE FUSION DEL ACIDO 2,4-D OBTENIDO SEGUN EL METODO FISICO CORRESPONDIENTE.

3.2. MATERIAL Y APARATOS.

3.2.1. MATRACES ERLENMEYER ESMERILADOS DE 250 ML.

3.2.2. REFRIGERANTE DIMROTH PARA REFLUJO.

3.2.3. EMBUDOS DECANTACION DE 250 ML.

3.2.4. EMBUDO RAMA CORTA DE 5 CM. DE DIAMETRO.

3.2.5. PROBETA DE 50 ML.

3.2.6. BURETA DE 50 ML. CON DIVISIONES DE 1/10 ML.

3.2.7. PROBETA DE 10 ML.

3.2.8. MATRAZ AFORADO DE 200 ML.

3.2.9. PIPETA DE 100 ML. CON DOBLE ENRASE.

3.2.10. PROBETA DE 25 ML.

3.2.11. AGITADOR MAGNETICO PROVISTO DE PLATO CALENTABLE.

3.2.12. BURETA DE 50 ML. EN DIVISIONES DE 1/10 ML.

3.3. REACTIVOS.

3.3.1. HIDROXIDO DE LITIO.

3.3.2. ETER ETILICO EXENTO DE ACIDEZ.

3.3.3. AGUA DESTILADA.

3.3.4. ACIDO CLORHIDRICO (D = 1,19).

3.3.5. ETANOL (ALCOHOL ETILICO NEUTRO 95 POR 100).

3.3.6. HIDROXIDO SODICO.

3.3.7. AZUL DE BROMOTIMOL (SOLUCION ACUOSA 0,2 POR 100).

3.3.8. PAPEL INDICADOR DE PH UNIVERSAL.

3.4. PROCEDIMIENTO.

PESAR, CON PRECISION, UNA CANTIDAD DE MUESTRA QUE CONTENGA 2 G. DE ACIDO 2,4-D. EN UN MATRAZ ERLENMEYER DE 250 ML. DE SOLUCION DE HIDROXIDO DE LITIO 1 n. COLOCAR EL REFRIGERANTE Y CALENTAR CON AGITACION DURANTE UNA HORA A REFLUJO INTENSO. ENFRIAR Y TRANSVASAR, CON AGUA DESTILADA, A UN EMBUDO DE DECANTACION DE 250 ML.; EL VOLUMEN FINAL SERA DE UNOS 80 ML.

EXTRAER CON 30 ML. DE ETER ETILICO, DEJANDO UN TIEMPO DE DECANTACION DE 30 MINUTOS (HASTA OBTENER UNA SEPARACION TOTAL DE LAS DOS FASES) Y TRANSVASAR LA FASE ACUOSA A UN MATRAZ AFORADO DE 250 ML. LAVAR LA FASE ETEREA CON (2 X 5 ML.) DE AGUA, DEJANDO UN TIEMPO DE DECANTACION DE 15 MINUTOS DESPUES DE CADA LAVADO. TRANSVASAR LAS SOLUCIONES DE LAVADO AL MATRAZ AFORADO, Y ENRASAR CON AGUA DO. DESTILADA. DESCARTAR LA FASE ETEREA. TOMAR CON PIPETA 100 ML. Y LLEVAR A UN EMBUDO DE DECANTACION DE 250 ML. ADICIONAR 3 ML. DE ACIDO CLORHIDRICO Y EXTRAER TRES VECES CON 25 ML. DE ETER ETILICO CADA VEZ, DEJANDO A CADA DECANTACION UN TIEMPO DE REPOSO DE 15 MINUTOS.

LAVAR EL CONJUNTO DE LOS EXTRACTOS ETEREOS TRES VECES CON 10 ML. DE AGUA DESTILADA, DEJANDO UN TIEMPO DE DECANTACION DE 30 MINUTOS (HASTA OBTENER UNA SEPARACION TOTAL DE LAS DOS FASES). AL FINAL DE ESTOS LAVADOS COMPROBAR QUE EL PH DE LA ULTIMA FASE ACUOSA SEPARADA ES APROXIMADAMENTE 7.

TRANSVASAR LA FASE ETERA A UN MATRAZ ERLENMEYER DE 250 ML. PASAR LAS AGUAS DE LAVADO AL EMBUDO DE DECANTACION Y EFECTUAR UNA EXTRACCION CON 30 ML. DE ETER ETILICO, DEJANDO UN TIEMPO DE DECANTACION DE 1 HORA. DESCARTAR LA FASE ACUOSA, LAVAR LA FASE ETEREA DOS VECES CON 25 ML. DE AGUA DESTILADA CADA VEZ, DEJANDO UN TIEMPO DE DECANTACION DE 30 MINUTOS Y COMPROBANDO QUE SU PH SEA, APROXIMADAMENTE, 7. REUNIR ESTA FASE ETEREA CON LA ANTERIOR SITUADA EN EL MATRAZ ERLENMEYER.

ADICIONAR, A LA FASE ETEREA, 60 ML. DE TANOL Y VALORAR CON HIDROXIDO SODICO 0,1 N, UTILIZANDO AZUL DE BROMOTIOL COMO INDICADOR. REALIZAR DE FORMA ANALOGA UN ENSAYO EN BLANCO, EMPLEANDO 60 ML. DE ETANOL Y 40 ML. DE AGUA DESTILADA RECIENTEMENTE HERVIDA.

3.5. CALCULOS.

(FORMULA OMITIDA)

3.6. REFERENCIAS.

1. "SPECIFICATION FOR PESTICIDAS", WHO, GENEVA, 1961, PAGINAS 334 Y 140. 2 "zCIPAC HANDBOOK", CIPACL, HARPENDEN, 1970, PAG. 255.

3. "METODOS OFICIALES DE ANALISIS", MINISTERIO DE AGRICULTURA, MADRID, 1971, PAG. 241.

4.-DIMETOATO

4.1. PRINCIPIO.

PURIFIACION POR CROMATOGRAFIA EN CAPA GRUESA SEGUIDA DE VALORACION BROMETRICA.

4.2. MATERIAL Y APARATOS.

4.2.1. EQUIPO PARA CROMATOGRAFIA EN CAPA FINA.

4.2.2. CROMATOAPLICADOR CON JERINGA DE 50 (FO).

4.3. REACTIVOS.

4.3.1. GEL DE SILICE.

4.3.2. LIQUIDO ELUYENTE: N-HEXANO/ACETONA (2,1).

4.3.3. REVELADOR: DISOLUCION ACUOSA DE PD CL2 AL 0,2 POR 100.

4.3.4. DISOLUCION DE CLH AL 10 POR 100.

4.3.5. DISOLUCION DE BROMATO POTASICO 0,1 N.

4.3.6. DISOLUCION DE TIOSULFATO SODICO 0,1 N.

4.3.7. DISOLUCION ACUOSA DE LK AL 50 POR 100.

4.3.8. DISOLUCION DE ALMIDON.

4.4. PROCEDIMIENTO

4.4.1. MEZCLAR BIEN ENUN MEZCLADOR 80 G. DE GEL DE SILICE Y 135 ML. DE AGUA. APLICAR SOBRE PLACAS UNA CAPA DE 1 MM. DE ESPESOR Y SECAR PRIMERO AL AIRE DURANTE 4-5 HORAS, Y FINALMENTE EN UNA ESTUFA DE DESECACION A 120x DURANTE TRES HORAS.

4.4.2. TRAZAR UNA LINEA DE 1 MM. DE ANCHURA, PARALELA AL BORDE SUPERIOR DE LA PLACA Y SITUADA A 2 CM. DEL MISMO. ELIMINAR EL GEL DE SILICE EN UNA ZONA DE 5 MM. DE ANCHURA EN LOS BORDES LATERALES, PARA EVITAR UNA DIFUSION LATERAL.

COLOCAR LA PLACA EN LA CUBETA DE SEPARACION Y DEJAR QUE SUBA EL LIQUIDO HASTA LA LINEA MARCADA. SACAR LA PLACA DE LA CUBETA, DEJAR EVAPORAR LOS DISOLVENTES, Y COLOCAR DE NUEVO EN LA CUBETA, REPITIENDO LA ELUCION. SACAR DE NUEVO LA PLACA, EVAPORAR LOS DISOLVENTES PULVERIZARLA LIGERAMENTE CON LA DISOLUCION DE PD CL2, Y SECAR DURANTE 10 MINUTOS AL AIRE. LA PRIMERA BANDA AMARILLA, A PARTIR DE LA LINEA DE APLICACION, ES LA ZONA DEL DIMETOATO. SEPARAR CUANTITATIVAMENTE CON UNA ESPATULA LA BANDA CUYO RF CORRESPONDA AL DIMETOATO, AMPLIADA 5 MM. ALREDEDOR PARA ASEGURARSE QUE SE RECOGE TODO EL PRODUCTO.

LLEVAR EL GEL DE SILICE SEPARADO A UN ERLENMEYER DE 200 ML. PROVISTO DE TAPON ESMERILADO, TRATAR CON 25 ML. DE DISOLUCION 0,1 N DE BROMATO POTASICO, 1G. DE KBR Y 50 ML. DE HCL AL 10 POR 100, Y DEJAR 10 MINUTOS EN LA OSCURIDAD A LA TEMPERATURA AMBIENTE. AÑADIR 5 ML. DE DISOLUCION DE KI AL 50 POR 100 Y VALORAR SEGUIDAMENTE CON DISOLUCION 0,1 DE TIOSULFATO SODICO, USANDO SOLUCION DE ALMIDON COMO INDICADOR. COMPLETAR LA VALORACION DESPUES DE 15 MINUTOS.

POR ELLO, PARA ELIMINAR INTERFERENCIA DEL COLOR PROPIO DE LOS COMPLEJOS DE PALADIO, VALORAR TOMANDO COMO REFERENCIA UNA DISOLUCION PATRON PREPARADA DE FORMA ANALOGA.

4.4.3. RECUBRIR INTERIORMENTE LA CUBETA CON PAPEL DE FILTRO Y AÑADIR 240 ML. DE LIQUIDO ELUYENTE.

4.4.4. SOBRE LA LINEA DE PARTIDA, SITUADA A 3 CM. DEL BORDE DE LA PLACA, Y QUE TERMINA A 2 CM. DE LOS BORDES LATERALES, APLICAR MEDIANTE UNA PIPETA (O MEJOR MEDIANTE UN CROMATOAPLICADOR) UNA DISOLUCION DEL PROBLEMA (APROXIMADAMENTE 20 MG. DE DIMETOATO) EN FORMA DE LINEA TRANSVERSAL DE 16 CM.

4.5. CALCULO.

(FORMULA OMITIDA)

4.6. REFERENCIAS.

"ZEITSCHRIFT FUR ANALYTISCHE CHEMIE", 215, 4. (1966), PAGINA 253.

2. "JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY", 22 (1966), PAGS. 316-322.

5.-ETION

5.1. PRINCIPIO.

LOS COMPUESTOS CON GRUPOS ETOXI UNIDOS AL FOSFORO PRESENTAN UNA BANDA DE ABSORCION INTENSA ENTRE 1.030 Y 1.010 CM PARA COMPUESTOS C2H5 -O- P (S). ESTA BANDA DE ABSORCION SE ATRIBUYE A LA VIBRACION P -O- (C) EN LA MOLECULA. EL ESPECTRO DEL ETION PRESENTA UNA BANDA DE ABSORCION MUY DEFINIDA, CON UN MAXIMO A LOS 1.012 CM, QUE ES LA QUE SE UTILIZA PARA SU ANALISIS CUANTITATIVO.

5.2. MATERIAL Y APARATOS.

5.2.1. ESPECTROFOTOMETRO INFRARROJO.

5.2.2. CUBETAS DE CLNA O BRK DE 0,100 MM. DE ESPESOR.

5.2.3. MATRACES AFORADOS DE 25 ML. CON TAPON DE CRISTAL.

5.3. REACTIVOS.

5.3.1. PATRON DE TION.

5.3.2. TETRACLOROETILENO PARA ESPECTROFOTOMETRIA.

5.4. PROCEDIMIENTO.

5.4.1. PREPARACION DE LA CURVA PATRON:

TRANSFERIR CUANTITATIVAMENTE 50, 75, 100, 125 Y 150 MG. DE PATRON DE ETION A MATRACES AFORADOS DE 25 ML. ENRASANDO POSTERIORMENTE CADA UNO CON TETRACLOROETILENO PARA ESPECTROFOTOMETRIA.

A CONTINUACION Y POR MEDIO DE UNA JERINGA, TRANSFERIR LAS SOLUCIONES PATRON A LA CUBETA, RELLENANDO LA CUBETA DE REFERENCIA CON TETRACLOROETILENO Y OBTENER EL ESPECTROFOTOGRAMA DE CADA SOLUCION PATRON DESDE 1.050 A 950 CM-1, MIDIENDO LA TRANSMITANCIA A 1.012 CM-1 Y A 985 CM-1, TOMANDO ESTA ULTIMA COMO PUNTO BASE.

CALCULAR LA ABSORBANCIA COMO SIGUE:

A = LOG PO/P

A = ABSORBANCIA.

BANCIA COMO SIGUE:

A = LOG PO/P

PO = TRANSMITANCIA A 985 CM-1.

GUE:

A = LOG PO/P

P = TRANSMITANCIA A 1012 CM-1.

UE:

A = LOG PO/P

OBTENER LA CURVA PATRON LLEVANDO ABSORBANCIAS FRENTE A CONCENTRACIONES DE ETION.

5.4.2. ANALISIS DE MUESTRAS DE ETION.

TRANSFERIR EXACTAMENTE DE 100 A 150 MG. DE ETION A UN MATRAZ AFORADO DE 25 ML. Y PROCEDER COMO EN 5.4.1.

5.5. CALCULOS.

LEER LA CONCENTRACION DE ETION SEGUN LA CURVA PATRON Y CALCULAR EL PROCENTAJE DE PUREZA COMO SIGUE:

(FORMULA OMITIDA)

PARA EXPRESAR EL RESULTADO EN GR/L. MULTIPLICAR POR 10 Y POR LA DENSIDAD A 20 GRADOS C/4 GRADOS C.

DO EN GR/L. MULTIPLICAR POR 10 Y POR LA DENSIDAD A 6.-HCH POR CROMATOGRAFIA DE GASES

6.1. PRINCIPIO.

LOS ISOMEROS ALFA, BETA, GAMMA Y DELTA DEL HCH SE SEPARAN POR CROMATOGRAFIA EN FASE GASEOSA DETERMINANDOSE CUANTITATIVAMENTE POR COMPARACION DE SUS AREAS CON EL AREA DEL PICO PRODUCIDO POR UNA CANTIDAD CONOCIDA DE BENZOFENONO AÑADIDA A LA DISOLUCION PROBLEMA COMO PATRON INTERNO.

6.2. MATERIAL Y APARATOS.

6.2.1. CROMATOGRAFO DE GASES CON DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD TERMICA.

6.2.2. MICROJERINGA DE 10 fL.

6.2.3. COLUMNA DE VIDRIO SEGUN 6.4.4.

6.2.4. ERLENMEYER DE 250 ML. CON TAPON ESMERILADO.

6.2.5. AGITADOR MAGNETICO.

6.2.6. EMBUDO DE VIDRIO.

6.2.7. PROBETA DE 10 ML. CON TAPON ESMERILADO.

6.2.8. MATRACES AFORADOS DE 10 ML.

6.2.9. PIPETAS DE 10 Y 5 ML. DE DOBLE ENRASE.

6.3. REACTIVO.

6.3.1. ACETATO DE ETILO PARA ANALISIS, REDESTILADO.

6.3.2. BENZOFENONA PARA ANALISIS.

6.3.3. PATRON DE HCH TECNICO.

6.3.4. PATRONES ANALITICOS DE LOS ISOMEROS DEL HCH.

6.4. PROCEDIMIENTO

6.4.1. PREPARACION DE SOLUCIONES PATRON PRA LA DETERMINACION DE LOS FACTORES DE RESPUESTA.

EN CUATRO MATRACES AFORADOS PESAR APROXIMADAMENTE, 100 MG. CON EXACTITUD DE 0,1 MG. DE LOS ISOMEROS DEL HCH, RESPECTIVAMENTE; AGREGAR A CADA MATRAZ, APROXIMADAMENTE, 30 MG. DE BENZOFENONA, PESADOS CON EXACTITUD DE 0,1 MG., Y ENRASAR A 10 ML. CON ACETATO DE ETILO.

6.4.2. DETERMINACION DE LOS FACTORES.

PARA HALLAR EL FACTOR DE RESPUESTA DE CADA ISOMERO SE APLICA LA SIGUIENTE FORMULA:

(FORMULA OMITIDA)

6.4.3. PREPARACION DE LA DISOLUCION PROBLEMA.

PESAR EXACTAMENTE M GR. DE LA MUESTRA, SIENDO M APROXIMADAMENTE IGUAL A 25/R (R ES LA RIQUEZA TEORICA DE LA MUESTRA EN HCH EN TANTO POR CIENTO) EN UN MATRAZ ERLENMEYER Y AGREGAR 10 ML. DE ACETATO DE ETILO.

AGITAR DIEZ MINUTOS EN AGITADOR MAGNETICO.

PREPARAR UNA DISOLUCION DE BENZOFENONA EN ACETATO DE ETILO DE M MG/ML (SIENDO M APROXIMADAMENTE IGUAL A 6).

TOMAR UNOS 5 ML. DEL EXTRACTO DE LA MUESTRA Y LLEVARLOS CON UN VOLUMEN EXACTAMENTE IGUAL DE LA SOLUCION DE BENZOFENONA A UNA PROBETA DE 10 ML. Y AGITAR.

INYECTAR EN EL CROMATOGRAFO I MICROLITROS.

6.4.4. CONDICIONES CROMATOGRAFICAS.

COLUMNA: DE VIDRIO DE 1 M. DE LONGITUD, Y APROXIMADAMENTE DE 3 MM. DE DIAMETRO INTERIOR.

RELLENO: 5 POR 100 APIEZON L Y 0,5 POR 100 CARBOWAX 20 M CHROMOSORB W 80/100 MALLAS.

GAS PORTADOR: HELIO.

FLUJO: 50 ML/MIN.

TEMPERATURA: INYECTOR: 250 GRADOS C.

COLUMNA: 180 GRADOS C.

250 GRADOS C.

DETECTOR: 200 GRADOS C.

50 GRADOS C.

6.4.5. TECNICA OPERATORIA:

UNA VEZ ESTABILIZADO EL APARATO, INYECTAR I MICROLITRO DE LA DISOLUCION PROBLEMA Y PROCEDER A MEDIR EL AREA DE LOS PICOS.

LA TENSION EN EL DETECTOR, ATENUACION DEL ELECTROMETRO, TENSIONES EN MV DEL REGISTRADOR Y ELECTROMETRO Y VOLUMEN I A INYECTAR DEBERAN FIJARSE EN CADA APARATO DE FORMA TAL QUE LOS PICOS EN EL CROMATOGRAMA ENTREN EN SCALA, SIENDO EL PICO MAXIMO DE ELLOS DE ORDEN DEL 85 POR 100 DE LA ANCHURA DEL REGISTRO.

6.5. CALCULO.

LOS CONTENIDOS DEL HCH Y DE CADA ISOMERO EN LA MUESTRA SE CALCULAN MEDIANTE LAS EXPRESIONES:

% DE HCH = m/M.AI/AB . FI

% DE HCH = m/M.A/AB. F

AI = AREA DEL PICO DEL ISOMERO.

FI = FACTOR DEL ISOMERO.

AB = AREA DEL PICO DE BENZOFENONA.

I = ALFA, BETA, GAMMA Y DELTA.

NA.

m = CONCENTRACION, EN MG/MG. DE BENZOFENONA EN ACETATO DE ETILO.

M = PESO, EN GRAMOS, DE LA MUESTRA.

6.6. OBSERVACIONES.

1.-REVISAR LOS FACTORES DE RESPUESTA AL MENOS UNA VEZ AL MES.

7.-LINDANO POR CROMATOGRAFIA DE GASES

7.1. PRINCIPIO.

EL LINDANO SE ANALIZA POR CROMATOGRAFIA EN FASE GASEOSA, DETERMINANDOSE CUANTITATIVAMENTE POR COMPARACION DE SU AREA CON EL AREA DEL PICO PRODUCIDO POR UNA CANTIDAD CONOCIDA DE BENZOFENONA, AÑADIDA A LA DISOLUCION PROBLEMA COMO PATRON INTERNO.

7.2. MATERIAL Y APARATOS.

7.2.1. CROMATOGRAFO DE GASES CON DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD TERMICA.

7.2.2. MICROJERINGA DE MICROLITROSTECTOR DE CONDUCTIVIDAD TERMICA.

7.2.3. COLUMNA DE VIDRIO SEGUN 7.4.4.

7.2.4. ERLENMEYER DE 250 ML. CON TAPON ESMERILADO.

7.2.5. AGITADOR MAGNETICO.

7.2.6. EMBUDO DE VIDRIO.

7.2.7. PROBETA DE 10 ML. CON TAPON ESMERILADO.

7.2.8. MATRACES AFORADOS DE 10 ML.

7.2.9. PIPETAS DE 10 Y 5 ML. DE DOBLE ENRASE.

7.3. PEACTIVOS.

7.3.1. ACETATO DE ETILO PARA ANALISIS, REDESTILADO.

7.3.2. BENZOFENONA PARA ANALISIS.

7.3.3. PATRON DE LINDANO.

7.4. PROCEDIMIENTO.

7.4.1. PREPARACION DE LA SOLUCION PATRON PARA LA DETERMINACION DEL FACTOR DE RESPUESTA:

EN UN MATRAZ AFORADO PESAR APROXIMADAMENTE 100 MG. DE LINDANO, CON EXACTITUD DE 0,1 MG.; AGREGAR AL MATRAZ APROXIMADAMENTE 30 MG. DE BENZOFENONA, PESADOS CON EXACTITUD DE 0,1 MG. Y ENRASAR A 10 ML. CON ACETATO DE ETILO.

7.4.2. DETERMINACION DEL FACTOR:

PARA HALLAR EL FACTOR DE RESPUESTA DEL LINDANO SE APLICA LA SIGUIENTE FORMULA:

(FORMULA OMITIDA)

TOR DE RESPUESTA DEL LINDANO SE APLICA LA SIGUIENTE FORMULA:

7.4.3. PREPARACION DE LA DISOLUCION PROBLEMA.

EN UN MATRAZ ERLENMEYER PESAR EXACTAMENTE MG. DE LA MUESTRA, SIENDO M APROXIMADAMENTE IGUAL A 5/R (R ES LA RIQUEZA TEORICA DE LA MUESTRA EN LINDANO, EXPRESADA EN TANTO POR CIENTO), AGREGAR 10 ML. DE ACETATO DE ETILO. AGITAR DURANTE DIEZ MINUTOS EN AGITADOR MAGNETICO.

PREPARAR UNA DISOLUCION DE BENZOFENONA EN ACETATO DE ETILO DE M MG/ML. (CIENDO M APROXIMADAMENTE IGUAL A 30).

TOMAR UNA PARTE ALICUOTA DEL EXTRACTO DE LA MUESTRA Y LLEVARLO A UNA PROBETA DE 10 ML. CON UN VOLUMEN DE BENZOFENONA CORRESPONDIENTE A UNA DECIMA PARTE DE ESTA ALICUOTA, Y AGITAR. INYECTAR EN EL CROMATOGRAFO I MICROLITRO.

IMA PARTE DE ESTA 7.4.4. CONDICIONES CROMATOGRAFICAS:

COLUMNA: DE VIDRIO, DE 1 M. DE LONGITUD Y APROXIMADAMENTE DE 3 MM. DE DIAMETRO INTERIOR.

RELLENO: 5 POR 100 APIEZON L Y 0,5 POR 100 CARBOWAX 20 M. EN CHROMOSORB W/100 MALLAS.

GAS PORTADOR: HELIO.

FLUJO: 50 ML/MIN.

TEMPERATURAS: INYECTOR: 250 GRADOS C.

COLUMNA: 180 GRADOS C.

250 GRADOS C.

DETECTOR: 200 GRADOS C.

250 GRADOS C.

7.4.5. TECNICA OPERATORIA:

UNA VEZ ESTABILIZADO EL APARATO, INYECTAR IfL. DE LA DISOLUCION PROBLEMA Y PROCEDER A MEDIR EL AREA DE LOS PICOS.

LA TENSION EN EL DETECTOR, ATENUACION DEL ELECTROMETRO, TENSIONES EN MV DEL REGISTRADOR Y ELECTROMETRO, Y VOLUMEN I A INYECTAR, DEBERAN FIJARSE EN CADA APARATO DE FORMA TAL QUE LOS PICOS EN EL CROMATOGRAMA ENTREN EN ESCALA.

7.5. CALCULOS.

EL CONTENIDO DE LINDANO EN LA MUESTRA SE CALCULA MEDIANTE LA EXPRESION: (FORMULA OMITIDA)

NDANO EN LA MUESTRA SE CALCULA MEDIANTE LA EXPRESION: 7.6. OBSERVACIONES.

7.6.1. NO DEBERAN APARECER PICOS DE OTROS ISOMEROS DE HCH EN EL CORMATOGRAMA.

7.6.2. REVISAR EL FACTOR DE RESPUESTA AL MENOS UNA VEZ AL MES.

8.-DETERMINACION DEL PH EN PRODUCTOS SOLIDOS

8.1. MATERIAL Y APARATOS.

8.1.1. PROBETA DE 100 ML. CON TAPON ESMERILADO.

8.1.2. PH-METRO EQUIPADO CON ELECTRODOS DE VIDRIO.

8.2. PROCEDIMIENTO.

PESAR 1 G. DE MUESTRA, TRANSFERIRLA A UNA PROBETA CONTENIENDO AGUA DESIONIZADA (50 ML.), COMPLETAR A 100 ML. Y AGITAR VIGOROSAMENTE DURANTE UN MINUTO.

DEJAR SEDIMENTAR Y MEDIR EL PH DEL LIQUIDO QUE SOBRENADA.

8.3. REFERENCIA.

C.I.P.A.C. EDICION 1970, PAG. 1008.

9.- DETERMINACION DE ZINEB MANEB Y PROPINEB EN PRESENCIA DE SALES DE COBRE

9.1. PRINCIPIO.

LOS DICTIOCARBAMATOS SE VALORAN POR IODOMETRIA TRAS UN PROCESO DE DESCOMPOSICION A S2C EN MEDIO ACIDO Y EN CALIENTE; ARRASTRE DE ESTE Y DE LOS GASES DESPRENDIDOS A TRAVES DE FRASCOS LAVADORES (DOS CON ACETATO DE PLOMO Y OTRO CON AGUA DE BARITA), QUE RETIENE LOS CITADOS GASES, Y UNA VEZ ELIMINADOS ESTOS, SE RECOGE EL S2C EN UN CUARTO FRASCO LAVADOR QUE CONTIENE POTASA ETANOLICA AL 12 POR 100, FORMANDOSE ETILXANTATO POTASICO QUE SE VALORA, TRAS NEUTRALIZACION, CON IODO 0,1 N. 9.2. MATERIAL Y APARATOS.

9.2.1. APARATOS DE DESTILACION (FIGURA 9.1.).

9.2.2. MATRAZ DE DESTILACION DE 500 ML.

9.2.3. PROBETAS VIGREUX CON CABEZAS ESMERILLADAS DE 50 ML.

9.2.4. BOMBA DE VACIO O TROMPA DE AGUA.

9.2.5. VASO DE PRECIPITADOS DE 250 ML.

9.2.6. BURETAS CONTRASTADAS DE 50 ML.

9.2.7. AGITADOR MAGNETICO.

9.2.8. PIPETA DE 10 ML.

9.3. REACTIVOS.

9.3.1. ACIDO IODHIDRICO (57 POR 100).

9.3.2. ACETATO DE PLOMO (10 POR 100).

9.3.3. HIDROXIDO BARICO (SOLUCION SATURADA).

9.3.4. ACIDO ACETICO (30 POR 100).

9.3.5. SOLUCION DE ALMIDON AL 1 POR 100 EN AGUA.

9.3.6. SOLUCION ETANOLICA DE FENOLFTALEINA.

9.4. PROCEDIMIENTO.

MONTAR EL APARATO REPRESENTADO EN LA FIGURA 1, LOS DOS PRIMEROS FRASCOS LAVADORES CONTIENEN SOLUCION DE ACETATO DE PLOMO AL 10 POR 100, EL TERCERO, SOLUCION SATURADA DE AGUA DE BARITA, Y EL CUARTO, POTASA ETANOLICA AL 12 POR 100 (PREPARADO EN EL DIA); EN ESTE ULTIMO SE RECOGE EL S2C.

(FIGURA OMITIDA)

PESAR DE 0,2 A 0,3 G. DEL DITIOCARBAMATO E INTRODUCIR EN EL MATRAZ DE REACCION (C), QUE DEBE ESTAR COMPLETAMENTE SECO, Y CONECTAR EL VACIO (TRES BURBUJAS POR SEGUNDO); A CONTINUACION AÑADIR (A) DE 30 A 50 ML. DE IH AL 57 POR 100 (D = 1,70) Y SE EMPIEZA A CALENTAR LENTAMENTE HASTA EBULLICION, MANTENIENDOLA DESPUES DURANTE UN TIEMPO DE HORA Y MEDIA A DOS HORAS; TRASCURRIDO ESTE, SE DESCONECTA EL FRASCO DE LA POTASA ETANOLICA, VERTIENDO SU CONTENIDO EN UN VASO DE 500 ML., LAVANDO A CONTINUACION EL FRASCO LAVADOR CON AGUA DESTILADA Y AÑADIENDO FENOLFTALEINA AL MISMO, DANDO POR TERMINADO EL LAVADO EN EL MOMENTO EN QUE NO EXISTA COLOR AZUL. NEUTRALIZAR CON ACIDO ACETICO AL 30 POR 100 CONTENIDO EN UNA BURETA EN PRESENCIA DE FENOLFTALEINA, PROCURANDO NO ACIDULAR LA DISOLUCION Y VALORAR INMEDIATAMENTE CON UNA DISOLUCION DE IODO, 0,1 N EN PRESENCIA DE ALMIDON (AÑADIR ESTE CUANDO LA DISOLUCION PRESENTE COLOR BLANQUECINO).

EL TIEMPO TRANSCURRIDO ENTRE EL LAVADO Y LA VALORACION NO DEBE SER SUPERIOR A TREINTA MINUTOS.

9.5. CALCULOS.

% DE DITIOCARBAMATO (P/P) = K X N X (V - V.)/ P

K = CONSTANTE DEL PRINCIPIO ACTIVO.

ZINEB

13,79

MANEB

13,27

PROPINEB

14,45

V = VOLUMEN, EN ML., DE DISOLUCION DE IODO GASTADOS EN LA VALORACION.

V = VOLUMEN, EN ML., DE DISOLUCION DE IODO GASTADOS EN EL ENSAYO EN BLANCO.

P = PESO, EN GRAMOS, DE LA MUESTRA.

N = NORMALIDAD EXACTA DE LA DISOLUCION DE IODO.

10.- DETERMINACION DEL COBRE

(ESPECTROFOTO DE ABSORCION ATOMICA) 10.1. PRINCIPIO.

EL COBRE SE EXTRAE DE LA MUESTRA EN COLUMNA, COMO CU++ Y SE MIDE POR ABSORCION ATOMICA REFIRIENDOLO A UNA CURVA DE CALIBRADO. EN MUESTRAS CON COBRE ORGANICO SE MINERALIZA PREVIAMENTE.

10.2. MATERIAL Y APARATOS.

10.2.1. ESPECTROFOTOMETRO DE ABSORCION ATOMICA.

10.2.2. COLUMNA DE CROMATOGRAFIA DE 1,5 X 30 CM.

10.2.3. MATRAZ AFORADO DE 1.000 ML.

10.2.4. PIPETA DE 10 ML. Y DOBLE ENRASE.

10.2.5. MATRAZ DE 100 ML.

10.3. REACTIVOS.

10.3.1. GEL DE SILICE 0,05-0,2 MM. (70-325 MALLAS).

10.3.2. ALGODON HIDROFILO.

10.3.3. CLH (1:4) (V/V).

10.4. PROCEDIMIENTO.

LA COLUMNA SE PREPARA COLOCANDO EN EL FONDO DE LA MISMA UN TROZO DE ALGODON HIDROFILO SOBRE EL CUAL SE DEPOSITARA GEL DE SILICE, HASTA UNA ALTURA DE 3 CM. APROXIMADAMENTE, A CONTINUACION SE VIBRA LA COLUMNA PARA EVITAR VIAS PRIVILEGIADAS Y SEGUIDAMENTE SE AÑADE UNA CANTIDAD DE MUESTRA PESADA CON ERROR DE +- 0,0002 G. SOBRE LA GEL DE SILICE (EL PESO DE LA MUESTRA SERA CALCULADO PARA QUE CONTENGA APROXIMADAMENTE UNOS 50 MG. DE CU). A CONTINUACION SE ELUYE CON 150 ML. DE CIH (1:4), RECOGIENDOSE EL ELUIDO SOBRE UN MATRAZ AFORADO DE 1.000 ML., ENRASANDOSE CON AGUA DESTILADA. SE TOMAN 10 ML. DE ESTA SOLUCION Y SE LLEVAN A UNA MATRAZ DE 100 ML., ENRASANDOSE NUEVAMENTE. EN ESTE SEGUNDO MATRAZ SE DETERMINARA EL CONTENIDO EN COBRE, MIDIENDO EN ESPECTROFOTOMETRO DE ABSORCION ATOMICA A 325,8 NM. EN MUESTRAS CON COBRE EN FORMA ORGANICA, SE MINERALIZA POR CALCINACION, SE RECOGEN LAS CENIZAS Y SE DISUELVEN CON CIH (1:4), FILTRANDO A CONTINUACION Y ENRASANDO EN UNA MATRIZ DE 1.000 M3. TOMAR 10 ML. DE ESTA DISOLUCION Y DILUIR A 100 ML. SIGUIENDO A CONTINUACION EL MISMO PROCEDIMIENTO QUE PARA EL COBRE INORGANICO.

10.5. CALCULOS.

LA RIQUEZA SE CALCULA DE LA SIGUIENTE MANERA, EN EL CASO DE QUE SE HAYAN EFECTUADO LAS DISOLUCIONES INDICADAS EN EL METODO.

R % = P. P. M/ P

SIENDO:

R % = RIQUEZA DEL COBRE EN TANTO POR CIENTO (P/P). P.P.M = LAS PARTES POR MILLON OBTENIDAS EN LA CURVA DE CALIBRADO.

P = PESO, EN GRAMOS, DE LA MUESTRA.

10.6. OBSERVACIONES.

1.- EN CASO DE DIFICULTAD EN EL PASO DEL LIQUIDO A TRAVES DE LA COLUMNA, SE PUEDE MEZCLAR LA MUESTRA CON UN COADYUVANTE DE FILTRACION.

11.- MANEB EN POLVOS DISPERSABLES

11.1 PRINCIPIO.

EL MANEB, DISUELTO EN DISOLUCION DE EDTA TETRASODICO, SE DESCOMPONE MEDIANTE EL ACIDO SULFURICO EN EBULLICION, A ETILENDIAMINSULFATC Y SULFURO DE CARBONO. ESTE ULTIMO SE PASA PRIMERO A TRAVES DE UN FRASCO LAVADOR CONTENIENDO SULFATO DE CADMIO PARA ABSORBER ACIDO SULFHIDRICO SI LO HAY, Y DESPUES A TRAVES DE UN SISTEMA ABSORBEDOR CONTENIENDO SOLUCION METANOLICA DE HIDROXIDO POTASICO PARA FORMAR EL METIL-XANTATO POTASICO, EL CUAL, DESPUES DE NEUTRALIZADO CON ACIDO ACETICO DILUIDO, SE VALORA CON SOLUCION STANDARD DE YODO.

11.2. MATERIAL Y APARATOS.

11.2.1. EMBUDO PESADOR (11.6.2.).

11.2.2. APARATO COMO EL INDICADO EN LA FIGURA 11.I.

11.2.3. FRASCO ERLENMEYER DE 600 ML.

11.2.4. DOS BURETAS DE 50 ML.

11.3. REACTIVOS.

11.3.1. DIETILDITIOCARBAMATO SODICO TRIHIDRATO PURO (11.6.1.).

11.3.2. ACIDO SULFURICO APROXIMADAMENTE 4N.

11.3.3. SAL TETRASODICA DEL ACIDO ETILENDIAMINO-TETRACETICO EDTA TETRASODICO.

11.3.4. HIDROXIDO POTASICO. SOLUCION METANOLICA 2N; CONTENIENDO MENOS DE 1 P.P.M. DE COBRE O HIERRO.

11.3.5. SULFATO DE CADMIO. DISOLVER SULFATO DE CADMIO (18,5 G. DE 3CDSO4 8H2O) EN AGUA DESTILADA (100 ML.).

11.3.6. ACIDO ACETICO. SOLUCION 10 POR 100 P/V.

11.3.7. FENOLFTALEINA. SOLUCION INDICADORA AL 1 POR 100. 11.3.8. ALMIDON. SOLUCION INDICADORA.

11.3.9. YODO. SOLUCION 0,1 N COMPROBADA. (FIGURA OMITIDA)

11.4. PROCEDIMIENTO (11.6.3.).

MONTAR EL APARATO, COMO SE DEMUESTRA EN LA FIGURA (11.6.4.), PONIENDO SULFATO DE CADMIO (30 ML.) EN EL PRIMER ABSORBEDOR, E HIDROXIDO POTASICO METANOLICO (11.6.5.) EN EL SEGUNDO (25 ML.) Y 5 ML. EN CADA UNA DE LAS BOLAS (11.6.6.). CONECTAR EL REFRIGERANTE, Y CALENTAR EL BAÑO DE AGUA, EN EL QUE ESTA SUMERGIDO EL PRIMER ABSORBEDOR, HASTA 70-80 GRADOS C, MANTENIENDO ESTA TEMPERATURA DURANTE LA DETERMINACION.

PESAR EXACTAMENTE, MEDIANTE EL EMBUDO PESADOR, LA CANTIDAD ADECUADA DE MUESTRA QUE CONTENGA APROXIMADAMENTE 0,4 G. DE MANEB (P) Y TRANSFERIDA AL MATRAZ DE DIGESTION. MONTAR EL EMBUDO DECANTADOR CON EL TUBO DE ENTRADA DE AIRE (11.6.7.) Y AÑADIR EL EDTA TETRASODICO A TRAVES DEL EMBUDO. DEJAR UN MINUTO PARA LA DISPERISION DE LA MUESTRA, AGITANDO UNOS INSTANTES EN SENTIDO ROTATORIO EL MATRAZ DE REACCION, PARA ASEGURAR LA DISPERSION COMPLETA EN EL EDTA; AÑADIR, A TRAVES DEL EMBUDO DE DECANTACION, SOLUCION DE ACIDO SULFURICO HIRVIENDO (50 ML.) Y CALENTAR EL MATRAZ INMEDIATAMENTE. CONECTAR EL TUBO FINAL DEL SISTEMA DE ABSORCION A UN GENERADOR DE VACIO, CONTROLADO DE TAL MANERA QUE PASEN A TRAVES DE LOS ABSORBEDORES TRES BURBUJAS DE AIRE POR SEGUNDO (11.6.8.).

MANTENER UNA VIGOROSA VELOCIDAD DE REFLUJO HASTA QUE LA MUESTRA SE HAYA DESCOMPUESTO POR ENTERO; SE NECESITAN UNOS VEINTICINCO MINUTOS. CERRAR EL AGUA DEL REFRIGERANTE DURANTE DOS O TRES MINUTOS, LLENADO DE ESTE MODO CON VAPOR EL REFRIGERANTE Y EL ABSORBEDOR DE SULFATO DE CADMIO PARA ASEGURAR EL TRANSPORTE DE TODO EL SULFURO DE CARBONO.

QUITAR EL MECHERO, DESCONECTAR EL SISTEMA DE ABSORCION Y, SIN DEMORA, PROCEDER A LA DETERMINACION DEL SULFURO DE CARBONO COMO SIGUE:

LAVAR CUIDADOSAMENTE EL CONTENIDO DEL ABSORBEDOR DE POTASA METANOLICA Y LAS BOLAS PASANDOLAS A UN ERLENMEYER DE 600 ML. USANDO AGUA DESTILADA (300-400 ML.); AÑADIR UNA O DOS GOTAS DE FENOLFTALEINA, NEUTRALIZAR CON ACIDO ACETICO MEDIANTE UNA BURETA, Y AÑADIR TRES GOTAS EN EXCESO.

AGITANDO CONTINUAMENTE, VALORAR LA SOLUCION INMEDIATAMENTE, POR EJEMPLO, EN EL TIEMPO DE DOS MINUTOS (11.6.9.), Y CON LA SOLUCION DE YODO. CERCA DEL PUNTO FINAL, AÑADIR SOLUCION INDICADORA DE ALMIDON Y COMPLETAR LA VALORACION (EN V ML.).

PROCEDER A UNA DETERMINACION EN BLANCO OMITIENDO LA MUESTRA (V ML.).

11.5. CALCULO.

% P/P MANEB = 13,27 X N X V - V./ P

N = NORMALIDAD DE LA SOLUCION DE YODO.

V = VOLUMEN EN ML. DE SOLUCION DE IODO GASTADOS EN LA VALORACION.

V.= VOLUMEN EN ML. DE SOLUCION DE IODO GASTADOS EN LA PRUEBA EN BLANCO.

11.6. OBSERVACIONES.

11.6.1. COMPROBAR LA PUREZA DE DIETILDITIOCARBAMATO DE SODIO COMO SIGUE: DISOLVER UNOS 0,5 G. DE MATERIAL EN AGUA (100 MILILITROS) Y VALORAR DIRECTAMENTE CON SOLUCION ACUOSA 0,1 N DE YODO USANDO ALMIDON COMO INDICADOR, 1 ML. SOLUCION 0,1 N DE YODO <> 0.02253 G. DE DIETILDITIOCARBAMATO SODICO TRIHIDRATO.

% P/P DIETIL DITIOCARBAMATO SODICO TRIHIDRATO = 22,53 V1N / P1

P1 = PESO EN G.DE DIETILDIOCARBAMATO.

V1 = VOLUMEN EN ML. DE SOLUCION DE YODO GASTADOS EN LA VALORACION.

11.6.2. EL MODELO PREFERIDO CONSISTE EN UNA "NAVECILLA DE PESADA" QUE TIENE UNA SALIDA EN UN EXTREMO A TRAVES DEL CUAL LA MUESTRA SE PASA AL MATRAZ.

11.6.3. VERIFICAR TODO EL PROCEDIMIENTO USANDO DIETILDITIOCARBAMATO SODICO; SI SE LLEVA A CABO CORRECTAMENTE SE OBTENDRA UNA RECUPERACION DE 99 A 101 POR 100.

11.6.4. TODAS LAS JUNTAS DEBEN SER IMPERMEABLES AL GAS.

SE PUEDE USAR ACIDO FOSFORICO PARA ESTE PROPOSITO. TAMBIEN ES EFECTIVO UNTAR CON VASELINA O SILICONA, SI SE USAN EN PEQUEÑAS CANTIDADES.

11.6.5. EL PRINCIPAL ABSORBEDOR METANOLICO DEBERA ENFRIARSE SUMERGIENDOLO EN UN RECIPIENTE CON AGUA Y HIELO.

11.6.6. SE PUEDE USAR CUALQUIER SISTEMA EFICIENTE DE ABSORCION. EL ABSORBEDOR DE POTASA METANOLICA Y LAS "BOLAS" DEBEN ESTAR SECOS, O SE DEBEN LAVAR CON METANOL ANTES DEL USO.

11.6.7. EL TUBO DE ENTRADA DE AIRE LLEGARA TAN CERCA COMO SEA POSIBLE DEL FONDO DEL MATRAZ.

11.6.8. ALTERNATIVAMENTE EL TUBO "DE ENTRADA" DEL EMBUDO DECANTADOR SE PUEDE CONECTAR A UNA FUENTE CONTROLADA DE AIRE COMPRIMIDO.

11.6.9. SI LA VALORACION NO SE COMPLETA EN EL TIEMPO DE DOS MINUTOS DESDE LA ADICION DEL ACIDO ACETICO, LA SOLUCION SE DEBE RECHAZAR Y REPETIR EL ANALISIS.

11.7. REFERENCIA.

1.- CIPAC 61/3/MI, EDIC. 1970.

12.- DETERMINACION DE CLORO ORGANICO TOTAL

12.1. PRINCIPIO.

TRANSFORMACION DEL COLORO CONSENTIDO EN LA MUESTRA EN CLORURO SODICO, SEGUN EL PROCEDIMIENTO DE STEPHANOW, POR EBULLICION CON ALCOHOL ISOPROPILICO Y SODIO, Y VALORACION VOLUMETRICA.

PARA APLICACION A LA DETERMINACION CUANTITATIVA INDIRECTA DE LOS PLAGUICIDAS CLORADOS, PARA LOS QUE NO SE DISPONE DE METODOS ESPECIFICOS.

12.2. MATERIAL Y APARATOS.

12.2.1. TRES MATRACES ERLENMEYER DE 100, 200 Y 500 ML.

12.2.2. AGITADOR ELECTRICO POCO REVOLUCIONADO.

12.2.3. BAÑO DE AGUA ELECTRICO.

12.2.4. MATRAZ DE FONDO REDONDO, DE 500 ML. CON BOCA ESMERILADA.

12.2.5. REFRIGERANTE RECTO, CON TUBO INTERIOR ANCHO, DE 259 MILIMETROS, ESMERILADO.

12.2.6. EMBUDO DE LLAVE DE 50 ML.

12.2.7. PIPETAS DE DOS ENRASES DE 10, 20 Y 100 ML.

12.2.8. PROBETAS DE 25 Y 5 ML.

12.2.9. BURETA DE 50 ML.

12.3. REACTIVOS.

12.3.1. BENCENO PARA ANALISIS EXENTO DE CLORO Y DE TIOFENO.

12.3.2. ISOPROPANOL PARA ANALISIS.

12.3.3. ISOPROPANOL AL 50 POR 100 V/V EN AGUA DESTILADA.

12.3.4. SODIO METALICO PARA ANALISIS.

12.3.5. SOLUCION ALCOHOLICA DE FENOLFTALEINA AL 1 POR 100.

12.3.6. ACIDO NITRICO DILUIDO: 100 ML. DE ACIDO NITRICO CONCENTRADO (D = 1,38) MAS 100 ML. DE AGUA DESTILADA.

12.3.7. SOLUCION DE NITRATO DE PLATA 0,1N.

12.3.8. SOLUCION DE SULFOCIANURO POTASICO 0,1N.

12.3.9. SOLUCION DE SULFATO FERRICO AL 10 POR 100.

12.4. PROCEDIMIENTO.

PARA ANALIZAR PRODUCTOS SOLIDOS, PESAR CON PRECISION DE 0,1 MILIGRAMOS UNA CANTIDAD DE MUESTRA QUE CONTENGA APROXIMADAMENTE 0,36 G. DE CLORO (SIENDO R % LA RIQUEZA SUPUESTA EN COMPUESTO DE PESO MOLECULAR PM CON N ATOMOS DE CLORO, TOMAR UNOS PM/NR, G. DE MUESTRA) EN UN TUBO DE ENSAYO, PESAR, VACIARLO EN UN ERLENMEYER DE 200 ML. Y DESTARAR EL TUBO VACIO. AÑADIR, CON PIPETA DE DOS ENRASES, 100 ML. EXACTOS DE BENCENO, MANTENER AGITADO UNA HORA Y FILTRAR RAPIDAMENTE POR PAPEL, TAPANDO EL EMBUDO CON UN VIDRIO DE RELOJ. NO LAVAR EL FILTRO. PASAR 10 ML. EXACTOS DEL LIQUIDO FILTRADO AL MATRAZ DE 500 ML., EVAPORAR EN EL BAÑO DE AGUA LA MAYOR PARTE DEL BENCENO, SIN LLEGAR A DESECAR Y SACARLO DEL BAÑO.

AÑADIR 25 ML. DE ISOPROPANOL PURO, AGITAR, AGREGAR 2,5 G. DE SODIO CORTADO EN TIRAS FINAS Y CONECTAR EL REFRIGERANTE A REFLUJO. MONTAR EL APARATO SOBRE EL BAÑO Y MANTENERLO EN EBULLICION SUAVE UNA HORA, CON AGITACION FRECUENTE Y AGREGAR A TRAVES DEL REFRIGERANTE, 10 ML. DE ISOPROPANOL AL 50 POR 100 A RAZON DE 1-2 GOTAS POR SEGUNDO. RETIRAR DEL BAÑO, LAVAR EL REFRIGERANTE CON AGUA DESTILADA Y DESCONECTARLO. CALENTAR OTROS TREINTA MINUTOS AL MATRAZ ABIERTO, COMPROBAR QUE NO HUELE A ISOPROPANOL, ENFRIAR, AGREGAR DOS GOTAS DE SOLUCION DE FENOLFTALEINA, NEUTRALIZAR CON ACIDO NITRICO, AÑADIR UNOS 10 ML DE EXCESO Y, DESPUES DE AGITAR, 20 ML. EXACTOS DE SOLUCION 0,1N DE NITRATO DE PLATA.

PONER EL MATRAZ EN EL BAÑO DE AGUA A 80-90 Y MANTENER VEINTE MINUTOS, AGITANDO VARIAS VECES PARA COAGULAR EL PRECIPITADO DE CLORURO DE PLATA FORMADO. ENFRIAR, FILTRAR POR PAPEL A UN ERLENMEYER DE 500 ML. LAVANDO VARIAS VECES CON AGUA DESTILADA EL MATRAZ Y EL FILTRO, AÑADIR AL LIQUIDO 5 ML. DE SOLUCION DE SULFATO FERRICO Y VALORAR, HASTA COLORACION ROJIZA DEBIL PERSISTENTE, CON EL VOLUMEN NECESARIO DE SOLUCION 0-1N DE SULFOCIANURO POTASICO.

12.5. CALCULOS.

CALCULAR EL CONTENIDO EN CLORO DE LA MUESTRA, O EL CONTENIDO EN COMPONENTE CLORADO, EXPRESADOS AMBOS EN PORCENTAJE.

CLORO = 35,46 (20N - VN') / P %

COMPONENTE CLORADO = PM (20N - VN.) / N X P %

N = NORMALIDAD EXACTA DE LA SOLUCION DE NITRATO DE PLATA.

N'= NORMALIDAD EXACTA DEL SULFOCIANURO POTASICO.

V = VOLUMEN EN ML. DE SOLUCION DE SULFOCIANURO POTASICO.

P = PESO EN G. DE LA MUESTRA.

PM = PESO MOLECULAR DEL COMPONENTE CLORADO.

N = NUMERO DE ATOMOS DE CLORO EN LA MOLECULA DEL COMPONENTE CLORADO.

12.6. OBSERVACIONES.

ESTE METODO DEBERA COMPLETARSE CON UNA DETERMINACION CUALITATIVA QUE IDENTIFIQUE EL COMPUESTO (CROMATOGRAFIA EN CAPA FINA O EN PAPEL; EXTRACCION Y DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS).

HAY QUE CONSIDERAR LA POSIBILIDAD DE OTROS COMPONENTES HALOGENADOS EN LA FORMULACION.

SI EL COMPONENTE ACTIVO SE AGREGO COMO PRODUCTO TECNICO CON ISOMEROS U OTROS COMPUESTOS HALOGENADOS, DARA RESULTADOS ALTOS.

SI LA FORMULACION ES LIQUIDA, Y MISCIBLE CON ISOPROPANOL, DILUIR LA MUESTRA EN UN MATRAZ AFORADO DE 100 ML., CON ISOPROPANOL PURO, ENRASAR, AGITAR Y TOMAR 10 ML. CON LOS QUE SE CONTINUA EL ANALISIS.

SI LA MUESTRA CONTIENE AZUFRE ELEMENTAL O EN LA MOLECULA DE ALGUN COMPONENTE, OXIDAR DOS VECES CON 5 ML. DE AGUA OXIGENADA AL 30 POR 100, EL LIQUIDO DILUIDO DE TRATAR CON SODIO, HERVIR QUINCE MINUTOS DESPUES DE CADA ADICION, Y CONTINUAR LA VALORACION EN LA FORMA INDICADA.

SI EL PRODUCTO HALOGENADO ES POCO SOLUBLE EN BENCENO, SE HARA LA EXTRACCION CON OTRO DISOLVENTE VOLATIL ADECUADO.

SI EXISTE BROMO, TAMBIEN SE VALORA CUANTITATIVAMENTE.

12.7. REFERENCIAS.

1. O. M. S., "SPECIFICATIONS FOR PESTICIDES", M/16, 3. EDICION (1967), 288-290.

2. A. O. A. C. "OFFICIAL METHODS OF ANALYSIS", 10. ED. (1965), 4.187-89.

3. RUIZ CASTRO, "A. BOL. PAT. VEG. Y ENT. AGRIC.", 27-295-392 (1964).

13.- DETERMINACION DE FOSFORO TOTAL

(PROVISIONAL)

13.1. PRINCIPIO.

MINERALIZACION DE LOS COMPONENTES ORGANICOS DE LA MUESTRA POR EBULLICION CON ACIDO SULFURICO Y NITRATO SODICO Y VALORACION COLORIMETRICA DEL AZUL DE MOLIBDENO CORRESPONDIENTE AL ACIDO FOSFORICO OBTENIDO.

PARA APLICACION A LA DETERMINACION CUANTITATIVA INDIRECTA DE LOS PLAGUICIDAS, PARA LOS QUE NO SE DISPONE DE METODOS ESPECIFICOS. 13.2. MATERIAL Y APARATOS.

13.2.1. MATRAZ KJELDAHL DE 300 ML.

23.2.2. PROBETA DE 25 ML.

13.2.3. MATRACES AFORADOS DE 50 Y 50 ML.

13.2.4. PIPETAS DE DOS ENRASES DE 1 Y 2 ML.

13.2.5. PIPETAS DE MOHR DE 10 ML.

13.2.6. ESPECTROFOTOMETRO O COLORIMETRO (FILTROS 625 A 675 NM.).

13.2.7. CUBETAS DE 10 MM. DE ESPESOR.

13.3. REACTIVOS.

13.3.1. ACIDO SULFURICO CONCENTRADO, REACTIVOS ANALISIS.

13.3.2. NITRATO SODICO, REACTIVO ANALISIS.

13.3.3. SOLUCION PATRON DE FOSFATO MONOPOTASICO: 0,4394 G. DE FOSFATO MONOPOTASICO PURO Y SECO, DISUELTO HASTA 1 LITRO EN MATRAZ AFORADO CON AGUA DESTILADA (1 ML. CONTIENE 0,1 MG. DE FOSFORO).

13.3.4. SOLUCION DE MOLIBDATO AMONICO AL 5 POR 100: 25 G. DE MOLIBDATO AMONICO R. A. DISUELTOS EN 300 ML. DE AGUA DESTILADA, A LOS QUE SE AGREGA UNA SOLUCION FRIA DE 75 ML. DE ACIDO SULFURICO CONCENTRADO DILUIDOS A 200 ML. SOBRE AGUA DESTILADA.

13.3.5. SOLUCION DE HIDROQUIMONA AL 0,5 POR 100: 2,5 G. DE HIDROQUIMONA PURA DISUELTA EN 500 ML. DE AGUA DESTILADA Y CON ADICION DE CINCO GOTAS DE ACIDO SULFURICO CONCENTRADO. NO USAR CUANDO ESTA MUY COLOREADO.

13.3.6. SOLUCION DE SULFITO SODICO AL 20 POR 100: 100 G. DE SULFITO SODICO DISUELTOS EN UNOS 400 ML. DE AGUA DESTILADA, COMPLETANDO A 500 Y FILTRANDOLO. MANTENER EL FRASCO BIEN CERRADO.

13.4. PROCEDIMIENTO.

13.4.1. APLICABLE A LAS FORMULACIONES QUE CONTIENEN UNA CANTIDAD DE FOSFORO IGUAL O MAYOR AL 2 POR 100.

EMPLEAR UNA CANTIDAD DE MUESTRA QUE CONTENGA APROXIMADAMENTE 0,1 G. DE P. (PARA ANALIZAR UNA FORMULACION DE RIQUEZA SUPUESTA R % EN SUSTANCIA ACTIVA DE PESO MOLECULAR PM CON N ATOMOS DE FOSFORO, TOMAR APROXIMADAMENTE 0,33 PM/NR.).

LA MUESTRA SE PESA CON PRECISION DE 0,1 MG., EMPLEANDO UN PEQUEÑO VASITO DE VIDRIO (UNOS 20 X 20 MM.) QUE SE INTRODUCE EN EL MATRAZ KJEDAHL, PROCURANDO NO MANCHAR EL CUELLO, AGREGAR 25 ML. DE ACIDO SULFURICO CONCENTRADO Y CALENTAR EN VITRINA A FUEGO DIRECTO CON LLAMA DE POCO AIRE, AL PRINCIPIO SUAVEMENTE HASTA QUE NO SE FORME ESPUMA, Y LUEGO, A EBULLICION LENTA HASTA FORMACION DE HUMOS BLANCOS DURANTE UNA HORA.

DEJAR ENFRIAR UNOS 5 MINUTOS, AGREGAR APROXIMADAMENTE UN GRAMO DE NITRATO SODICO, PROCURANDO QUE CAIGA SOBRE EL LIQUIDO, Y CALENTAR A EBULLICION SUAVE HASTA FORMACION DE HUMOS BLANCOS DENSOS DURANTE VARIOS MINUTOS. REPETIR ESTA ADICION HASTA CONSEGUIR QUE EL LIQUIDO QUEDE AMARILLO MUY CLARO EN CALIENTE E INCOLORO EN FRIO.

SI NO SE CONSIGUE CON CUATRO ADICIONES DE 1 G. DE NITRATO, PUEDE CONTINUARSE AGREGANDO PORCIONES DE APROXIMADAMENTE 1 ML. DE ACIDO NITRICO CONCENTRADO, DEJANDO ENFRIAR UNOS 5 MINUTOS ANTES DE CADA ADICION. DEJAR ENFRIAR COMPLETAMENTE EL LIQUIDO Y AGREGAR CON CUIDADO PEQUEÑAS PORCIONES DE AGUA DESTILADA, AGITANDO CADA VEZ, HASTA DILUIR A UNOS 100-150 ML. AÑADIR UNAS PERLAS DE VIDRIO Y HERVIR 5 MINUTOS.

PASAR TODO EL LIQUIDO FRIO A UN MATRAZ AFORADO DE 500 ML., ASI COMO TRES LAVADOS DEL MATRAZ KJELDHAL CON PORCIONES DE UNOS 50 ML. DE AGUA DESTILADA, COMPLETAR EL VOLUMEN Y MEZCLAR BIEN. ESTA SOLUCION DEBERA SER INCOLORA Y TRANSPARENTE, SALVO LOS CASOS EN QUE SE ANALIZA UNA FORMULACION EN POLVO CUYOS DILUYENTES MINERALES PRODUCIRAN UNA SUSPENSION, QUE DEBE DEJARSE SEDIMENTAR, CENTRIFUGAR, O FILTRAR UNA PORCION, PARA QUE EL LIQUIDO QUEDE PERFECTAMENTE TRANSPARENTE.

PREPARAR TRES MATRACES AFORADOS DE 50 ML., EN UNO DE LOS CUALES SE AÑADEN SOLAMENTE LOS REACTIVOS PARA QUE SIRVA DE BLANCO AL MEDIR EL COLOR, EN OTRO SE PONEN 2 ML. EXACTOS DE LA SOLUCION PATRON DE FOSFATO MONOPOTASICO Y EN EL TERCERO 1 ML. EXACTO DE LA SOLUCION INCOLORA Y TRANSPARENTE DE LA MUESTRA.

AGREGAR A CADA MATRAZ, SUCESIVAMENTE Y POR ESTE ORDEN, 2,5 ML. DE SOLUCION DE MOLIBDATO AMONICO, 2,5 ML. DE SOLUCION DE HIDROQUIMONA Y 2,5 ML. DE SOLUCION DE BISULFITO SODICO, MEDIDOS CON PIPETAS MOHR, MEZCLANDO BIEN DESPUES DE CADA ADICION Y DE ENRASAR CON AGUA DESTILADA.

DEJAR REPOSAR UNOS 25 MINUTOS, PASAR LOS LIQUIDOS A CUBETAS MARCADAS DE 10 MM. DE ESPESOR Y MEDIR A LOS 30 MINUTOS LAS ABSORBANCIAS DEL PATRON Y DE LA MUESTRA RESPECTO AL BLANCO CON UN ESPECTROFOTOMETRO 650 NM. O CON UN COLORIMETRO CON FILTRO DE TRANSMISION MAXIMA A 625-675 NM.

13.4.2. APLICABLE A LAS FORMULACIONES QUE CONTIENEN UNA CANTIDAD DE FOSFORO MENOR DEL 2 POR 100.

SE EMPLEA UNA CANTIDAD DE MUESTRA QUE CONTENGA APROXIMADAMENTE 0,01 G. DE FOSFORO, QUE SE TRATA EN LA MISMA FORMA QUE EN EL CASO ANTERIOR, PERO EMPLEANDO PARA LA FORMACION DEL COLOR 10 ML. EXACTOS, DE LOS 500 A QUE SE DILUYO LA SOLUCION DE LA MUESTRA.

PARA EVITAR QUE EL ACIDO SULFURICO QUE CONTIENEN ESTOS 10 MILILITROS INTERFIERA LA FORMACION DEL COLOR, SE VALORAN OTROS 10 MILILITROS CON SOLUCION DE SOSA 4N, EMPLEANDO COMO INDICADOR ROJO DE METILO Y SE AGREGA A LOS 10 ML. QUE SE VAN A VALORAR, ANTES DE AÑADIR LOS REACTIVOS, EL VOLUMEN DE SOSA HALLADO, MENOS 0,5 ML.

13.5. CALCULOS.

13.5.1. PARA FORMULACIONES QUE CONTIENEN UNA CANTIDAD DE FOSFORO IGUAL O MAYOR AL 2 POR 100. CALCULAR EL CONTENIDO EN FOSFORO DE LA MUESTRA O EL CONTENIDO EN COMPONENTES FOSFORADOS, EXPRESADOS AMBOS EN PORCENTAJE.

FOSFORO = 10 X AM / P X AP %

COMPONENTE FOSFORADO = 0,323 X PM X AM / N X P X AP %

P = PESO EN G. DE LA MUESTRA.

AM = ABSORBANCIA DE LA MUESTRA.

AP = ABSORBANCIA DEL PATRON.

PM = PESO MOLECULAR DEL COMPONENTE FOSFORADO.

N = NUMERO DE ATOMOS DE FOSFORO EN LA MOLECULA DEL COMPONENTE FOSFORADO.

13.5.2. PARA FORMULACIONES QUE CONTIENEN UNA CANTIDAD DE FOSFORO MENOR DEL 2 POR 100 DIVIDIR LOS RESULTADOS DE LAS FORMULAS ANTERIORES POR 10.

13.6. OBSERVACIONES.

ESTE METODO DEBERA COMPLETARSE CON UNA DETERMINACION CUALITATIVA QUE IDENTIFIQUE EL COMPUESTO (CROMATOGRAFIA EN CAPA FINA O EN PAPEL; EXTRACCION Y DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS).

HAY QUE CONSIDERAR LA POSIBILIDAD DE OTROS COMPONENTES FOSFORADOS EN LA FORMULACION.

SI EL COMPONENTE ACTIVO SE AGREGO COMO PRODUCTO TECNICO CON ISOMEROS U OTROS COMPUESTOS FOSFORADOS, DARA RESULTADOS ALTOS.

13.7. REFERENCIAS.

1. A. O. A. C. "OFFICIAL METHODS OF ANALYSIS" 10.", 10. ED. (1965), 6.060-64.

2. GUNTHER, F. A., Y BLINN, R. C., "ANALYSIS OF INSECTICIDES AND ACARICIDES" (1965), 538-540.

14.- VALORACION DE COBRE

14.1. PRINCIPIO.

VALORACION DEL IODO LIBERADO POR LA ACCION DEL ION CUPRICO SOBRE UN IODURO, EN MEDIO ACETICO.

PARA LA VALORACION DEL CONTENIDO EN COBRE EN LAS FORMULACIONES NORMALES, QUE CONTENGAN "AZUFRES NEGROS".

14.2. MATERIAL Y APARATOS.

14.2.1. MATRAZ ERLENMEYER DE 200 ML., CON AGITADOR.

14.2.2. MATRAZ ERLENMEYER DE 500 ML.

14.2.3. MATRAZ AFORADO DE 250 ML.

14.2.4. PIPETA DE DOS ENRASES DE 25 ML.

14.2.5. VASO DE 200 ML.

14.2.6. CUATRO PIPETAS DE MOHR DE 10 ML.

14.2.7. BURETA DE 50 ML.

14.3. REACTIVOS.

14.3.1. ACIDO CLORHIDRICO DILUIDO: 200 ML. DE ACIDO CLORHIDRICO CONCENTRADO, PARA ANALISIS, DILUIDOS A 1 LITRO.

14.3.2. DISOLUCION SATURADA DE CARBONATO SODICO: 250 G. DE CARBONATO SODICO CRISTALIZADO, PARA ANALISIS; EN FRASCO DE 1 LITRO CON TAPON DE POLITILENO, AÑADIR 800 ML. DE AGUA DESTILADA O DESIONIZADA, AGITAR UNOS MINUTOS Y DEJAR SEDIMENTAR EL EXCESO DE SAL.

14.3.3. DISOLUCION DE CARBONATO SODICO CRISTALIZADO, PARA ANALISIS, AL 10 POR 100.

14.3.4. ACIDO ACETICO GLACIAL PARA ANALISIS.

14.3.5. DISOLUCION DE IODURO POTASICO PARA ANALISIS AL 30 POR 100.

14.3.6. INDICADOR DE ALMIDON: DESLEIR BIEN 1 G. DE ALMIDON SOLUBLE EN UNOS 10 ML. DE AGUA DESTILADA Y AÑADIR AGITANDO SOBRE OTROS 100 ML. DE AGUA DESTILADA HIRVIENDO, CONTINUANDO LA EBULLICION 2 MINUTOS. ENFRIAR Y CONSERVAR BAJO UNA CAPA DE TOLUENO; TOMAR CON PIPETA.

14.3.7. SOLUCION DE TIOSULFATO SODICO 0,1N. DISOLVER 24,82 G. DE SAL PURA CRISTALIZADA EN MATRAZ AFORADO DE 1 LITRO CON UNOS 900 ML. DE AGUA DESTILADA, COMPLETAR EL VOLUMEN Y MEZCLAR. ESPERAR UNOS 10 DIAS ANTES DE DETERMINAR SU FACTOR, FRENTE A UN PATRON PRIMARIO DURO, POR LAS TECNICAS USUALES, LO QUE DEBE REPETIRSE CON FRECUENCIA.

14.4. PROCEDIMIENTO.

14.4.1. COMPUESTOS CUPRICOS INSOLUBLES EN AGUA (CARBONATO, OXICLORURO, SULFATOS BASICOS).

PESAR CON PRECISION DE 0,1 MG. UNA MUESTRA QUE CONTENGA APROXIMADAMENTE 1 G DE CU, AGITAR UNA HORA EN EL ERLENMEYER DE 200 ML. CON 50 ML. DE ACIDO CLORHIDRICO DILUIDO; SI LA CANTIDAD DE MUESTRA NO PERMITE AGITAR BIEN, PUEDEN EMPLEARSE 100 ML. FILTRAR POR PAPEL Y LAVAR CON AGUA DESTILADA EL MATRAZ Y EL FILTRO HASTA QUE EL LIQUIDO FILTRADO NO DE REACCION DE COBRE. DILUIR A UNOS 200 ML., HERVIR 10 MINUTOS, ENFRIAR Y PASAR A UN MATRAZ AFORADO DE 250 ML., ASI COMO TRES PORCIONES DE AGUA DESTILADA COMPLETAR EL VOLUMEN Y MEZCLAR BIEN. TOMAR 25 ML. EXACTOS EN UN VASO Y DILUIR A DOBLE VOLUMEN CON AGUA DESTILADA, AÑADIENDO A CONTINUACION, AGITANDO, SOLUCION SATURADA DE CARBONATO SODICO HASTA QUE DESPRENDA POCO ANHIDRIDO CARBONICO, Y LUEGO, GOTA A GOTA, SOLUCION AL 10 POR 100 HASTA QUE SE OBSERVE LIGERO PRECIPITADO QUE NO DESAPARECE AL AGITAR, DISOLVERLO CON UNAS GOTAS DE ACIDO ACETICO GLACIAL Y AÑADIR UN EXCESO DE 2 MILILITROS. AÑADIR 8 A 10 ML. DE DISOLUCION DE IODURO POTASICO AL 30 POR 100 Y AGITAR 2 MINUTOS, CON LO QUE SE FORMA PRECIPITADO AMARILLO Y COLORACION PARDA EN EL LIQUIDO.

VALORAR EL IODO LIBERADO CON EL VOLUMEN NECESARIO DE DISOLUCION DE TIOSULFATO 0,1 N CUYA NORMALIDAD EXACTA HAYA SIDO DETERMINADA RECIENTEMENTE. CUANDO LA TONALIDAD PARDA ES POCO PERCEPTIBLE, AÑADIR 2 ML. DE INDICADOR ALMIDON, CONTINUANDO LA VALORACION HASTA LA DESAPARICION DEL COLOR AZULADO DURANTE 2 MINUTOS.

14.4.2. COMPUESTOS CUPRICOS INSOLUBLES ACOMPAÑADOS DE ARSENICALES.

AÑADIR A LOS 25 ML. DE DISOLUCION A VALORAR, 5 ML. DE AGUA OXIGENADA AL 30 POR 100 Y HERVIR, AÑADIR 100 ML. DE AGUA DESTILADA Y CONTINUAR LA EBULLICION HASTA REDUCIR EL VOLUMEN A LA MITAD. UNA VEZ FRIO, CONTINUAR LA VALORACION EN LA FORMA INDICADA.

14.4.3. SULFATO CUPRICO.

PESAR EXACTAMENTE UNA CANTIDAD DE MUESTRA QUE CONTENGA APROXIMADAMENE 4 G. DE SO4CU.5H2 DISOLVERLO POR AGITACION DURANTE UNOS MINUTOS, CON 150 ML. DE AGUA DESTILADA, PASAR A UN MATRAZ AFORADO DE 250 ML. (FILTRANDO Y LAVANDO EL FILTRO SI LA SOLUCION NO ES TRANSPARENTE) Y COMPLETAR EL VOLUMEN CON AGUA DESTILADA. TOMAR 25 ML., CON PIPETA DE DOS ENRASES, QUE SE HIERVEN EN UN VASO HASTA REDUCIR SU VOLUMEN A UNOS 10 ML., QUE SE NEUTRALIZA CON CARBONATO SODICO, CONTINUANDO LA VALORACION EN LA FORMA DESCRITA.

14.5. CALCULO.

CALCULAR EL CONTENIDO EN COBRE, EXPRESADO EN PORCENTAJE O COMO SO4CU.5H2O.

COBRE = 63,54 X V X N / P X %

COBRE COMO SO4CU5H2O = 249,7 X V X N / P X %

V = VOLUMEN EN ML. DE DISOLUCION DE TIOSULFATO.

N = NORMALIDAD EXACTA DE LA DISOLUCION DE TIOSULFATO.

P = PESO EN G. DE LA MUESTRA.

14.6. OBSERVACIONES.

SI LA MUESTRA CONTIENE CARBONATOS, AÑADIR PREVIAMENTE Y CON CUIDADO LA CANTIDAD DE ACIDO CLORHIDRICO DILUIDO NECESARIO PARA QUE TERMINE LA EFERVESCENCIA, Y DESPUES LOS 50 ML. QUE SE INDICAN.

14.7 REFERENCIAS.

1. F. A. O. "BOLETIN FITOSANITARIO" (16), 11-11 (1963).

2. A. O. A. C. "OFFICIAL METHODS OF ANALYSIS", 11. ED., 6.015 Y 6.056 A 6.086 (1970).

3. RUIZ CASTRO, A., "BL. PAT. VEG. Y ENT. AGRIC.", 24, 219-250 (1959).

15.- DETERMINACION DE MERCURIO EN DESINFECTANTES

15.1. PRINCIPIO.

DISOLUCION DEL MERCURIO CONTENIDO EN LA MUESTRA POR EBULLICION CON ACIDO SULFURICO CONCENTRADO Y AGUA OXIGENADA AL 30 POR 100 Y PRECIPITACION EN FORMA DE SULFURO.

APLICABLE A LOS DESINFECTANTES MERCURIALES DE SEMILLAS.

15.2. MATERIAL Y APARATOS.

15.2.1. MATRAZ ERLENMEYER DE 200 ML. CON REFRIGERANTE DE AIRE (TUBO DE UNOS 12 MM. DE DIAMETRO Y 600 MM. DE LONGITUD) CON UNION ESMERILADA.

15.2.2. VASO DE PRECIPITADOS, EN VIDRIO FINO, DE 500 ML.

15.2.3. APARATO DE KIPP CON FRASCO LAVADOR.

15.2.4. CRISOL DE VIDRIO FILTRANTE CON PLACA DE POROSIDAD 4.

15.3. REACTIVOS.

15.3.1. ACIDO SULFURICO CONCENTRADO PARA ANALISIS.

15.3.2. AGUA OXIGENADA AL 30 POR 100.

15.3.3. SOLUCION DE PERMANGANATO POTASICO AL 3 POR 100.

15.3.4. SULFURO FERROSO.

15.3.5. ACIDO CLORHIDRICO DILUIDO: DILUIR 200 ML. DE ACIDO CLORHIDRICO CONCENTRADO PARA ANALISIS, HASTA 1 LITRO.

15.3.6. ALCOHOL ETILICO DE 96 POR 100.

15.3.7. SULFURO DE CARBONO PARA ANALISIS.

15.4. PROCEDIMIENTO.

PESAR, CON PRECISION DE 0,1 MG., UNOS 2 G. DE MUESTRA EN EL MATRAZ ERLENMEYER, AÑADIR 10 ML. DE ACIDO SULFURICO, ADAPTAR EL REFRIGERANTE Y GIRAR EL MATRAZ PARA MOJAR BIEN LA MUESTRA. AÑADIR GOTA A GOTA, A TRAVES DEL REFRIGERANTE, 5 ML. DE AGUA OXIGENADA Y GIRAR EL MATRAZ PARA MEZCLAR. CUANDO LA REACCION SE SUAVIZA, CALENTAR EN LLAMA PEQUEÑA 20 MINUTOS, AÑADIR OTROS 5 ML. DE AGUA OXIGENADA Y CONTINUAR LA CALEFACCION HASTA QUE SE HA DESTRUIDO TODA LA MATERIA ORGANICA (SOLUCION BLANCA), AÑADIENDO PARA ELLO MAS AGUA OXIGENADA SI ES NECESARIO.

DEJAR ENFRIAR, LAVAR EL REFRIGERANTE CON UNOS 30 ML. DE AGUA DESTILADA Y PASAR EL LIQUIDO AL VASO, ASI COMO TRES PORCIONES DE UNOS 10 ML. DE AGUA DESTILADA CON QUE SE LAVA EL MATRAZ. SI NO FUESE EL LIQUIDO TRANSPARENTE, SE PASARA FILTRANDO POR PAPEL, LAVANDO BIEN EL FILTRO.

DILUIR A UNOS 200 ML. CON AGUA DESTILADA Y DESTRUIR EL EXCESO DE AGUA OXIGENADA, AÑADIENDO, GOTA A GOTA, SOLUCION DE PERMANGANATO POTASICO HASTA COLOR ROSADO DEBIL PERSISTENTE. PRECIPITAR CON CORRIENTE DE ACIDO SULFHIDRICO, LAVADO CON AGUA DESTILADA, DURANTE 20 MINUTOS, Y FILTRAR POR EL CRISOL DE VIDRIO, PREVIAMENTE TARADO DESPUES DE SECARLO 30 MINUTOS A 105-110., LAVAR CON AGUA DESTILADA, TRES VECES CON ALCOHOL DE 96 POR 100 Y CUATRO VECES CON SULFURO DE CARBONO, SIN HACER SUCCION, O MUY LIGERA, CON ESTE ULTIMO DISOLVENTE.

SECAR 30 MINUTOS A 105-110, ENFRIAR EN DESECADOR Y PESAR EL SULFURO DE MERCURIO OBTENIDO.

15.5. CALCULOS.

CALCULAR EL CONTENIDO EN MERCURIO DE LA MUESTRA, O EL CONTENIDO EN COMPONENTE ACTIVO, EXPRESADOS AMBOS EN PORCENTAJE.

MERCURIO = 86,22 X P. X P %

COMPONENTE ACTIVO = 0,430 X PM X P. / N X P X %

P = PESO EN G. DE LA MUESTRA.

P' = PESO EN G. DEL SULFURO DE MERCURIO OBTENIDO.

PM = PESO MOLECULAR DEL COMPONENTE ACTIVO.

N = NUMERO DE ATOMOS DE MERCURIO EN LA MOLECULA DEL COMPONENTE ACTIVO.

15.6. OBSERVACIONES.

SI LOS RESULTADOS SON INFERIORES A LOS NORMALES, DEBERA REPETIRSE LA VALORACION CON EL RESIDUO DE LA PRIMERA FILTRACION, SECO.

15.7. REFERENCIAS.

1. A. O. A. C., "OFFICIAL METHODS OF ANALYSIS", 11. ED. (1970), 6.173.

2. A. O. A. C., "OFFICIAL METHODS OF ANALYSIS", 11. ED. (1970), 36.327.

3. F

A. O., "BOLETIN FITOSANITARIO" (1), 9-19 (1961).

16.- VALORACION DE SEVIN (CARBARILO)

(PROVISIONAL)

16.1. PRINCIPIO.

TRANSFORMACION EN METILAMINA, POR CALEFACCION EN MEDIO ALCALINO, QUE ARRASTRADA POR UNA CORRIENTE DE NITROGENO, SE RECOGE SOBRE SOLUCION DE ACIDO BORICO Y SE VALORA CON ACIDO CLORHIDRICO. PARA APLICACION A LA VALORACION DE SEVIN EN EL PRODUCTO TECNICO Y EN SUS FORMULACIONES NORMALES.

16.2. MATERIAL Y APARATOS.

16.2.1. BOTELLA DE NITROGENO PURO, CON UN MANORREDUCTOR NORMAL Y OTRO ESPECIAL QUE PERMITA TRABAJAR CON TODA SEGURIDAD A PRESIONES INFERIORES A 0,1 KG/CM

Análisis

  • Rango: Orden
  • Fecha de disposición: 30/11/1976
  • Fecha de publicación: 04/01/1977
  • Entrada en vigor: a los 30 Dias a partir del 4 de enero de 1977.
Referencias posteriores

Criterio de ordenación:

  • SE DEROGA:
    • lo indicado , por Real Decreto 971/2014, de 21 de noviembre (Ref. BOE-A-2014-12561).
    • método 10(C), por Real Decreto 1163/1991, de 22 de julio (Ref. BOE-A-1991-19200).
    • determinados métodos de análisis, por Orden de 18 de julio de 1989 (Ref. BOE-A-1989-17510).
  • SE AMPLIA perfeccionan los Metodos oficiales de Analisis, por Orden de 31 de julio de 1979 (Ref. BOE-A-1979-21118).
Referencias anteriores
Materias
  • Abonos
  • Análisis
  • Plagas del campo
  • Productos fitosanitarios

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